石墨烯與3D打印如何顛覆鋰離子電池行業(yè)

石墨烯和3D打印的概念大家都不陌生,，特別是前一段時間，之前的華為的石墨烯電池事件更是讓石墨烯站上了風(fēng)口浪尖,，雖然事件的相關(guān)方面紛紛澄清,，各路媒體也使盡渾身解數(shù)對華為的石墨烯進(jìn)行解讀,，但是這并不妨礙廣大的圍觀群眾對華為的石墨烯電池津津樂道,，品頭論足,，一時間華為被廣大群眾奉為中國企業(yè)創(chuàng)新的典范、技術(shù)先鋒,，出盡風(fēng)頭,。3D打印技術(shù)也在近年如雨后春筍一般快速崛起，不僅僅是傳統(tǒng)的塑料類材質(zhì),，甚至一些金屬類材料也可以打印,，應(yīng)用領(lǐng)域也從民用，擴(kuò)展到工業(yè)和航空領(lǐng)域,，在一些飛機(jī)發(fā)動機(jī)生產(chǎn)中就使用到了3D打印技術(shù),，用于一些復(fù)雜形狀的零部件的生產(chǎn)，極大的提高了產(chǎn)品的成品率,，降低了加工難度,。之前南極熊在一篇文章中也報道過澳大利亞斯威本科技大學(xué)通過3D打印石墨烯超級電池，容量超大,，數(shù)秒就能充滿電,！

那么這兩種高端技術(shù)如果應(yīng)用在鋰離子電池會產(chǎn)生什么顛覆性的效果呢,？嚴(yán)格的意義上,，鋰離子電池的電極涂布是一種“2.5D打印技術(shù)”，因為電極涂布過程可以控制厚度,，但是無法控制形狀,，整個涂布機(jī)實際上就是一臺巨大的打印機(jī)。3D打印技術(shù)的快速發(fā)展,，讓許多以前無法實現(xiàn)的設(shè)想成為現(xiàn)實,，想象以下，有一天當(dāng)你需要一枚鋰離子電池時,，你只需要從網(wǎng)上下載設(shè)計方案,，導(dǎo)入到3D打印機(jī)里，就可以直接獲得一枚完整的鋰離子電池,，是不是很炫酷,？

　　

近日,，美國馬里蘭大學(xué)-帕克分校的Kun Fu等人就為這一美好的愿望插上了翅膀，讓它從夢想飛入現(xiàn)實,。Kun Fu設(shè)計了一款實用3D打印技術(shù)制備的全固態(tài)鋰離子電池,，該電池的尺寸為7*3mm，正負(fù)極的重量分別為3.8mg和3.9mg,，,，電解質(zhì)采用了聚合物全固態(tài)電解質(zhì)。3D打印最重要的自然就是墨水了,，打印鋰離子電池的墨水就是正極,、負(fù)極和電解液，Kun Fu采用水和高濃度的氧化石墨烯GO,，與正極,、負(fù)極活性物質(zhì)作為打印正負(fù)極的墨水，電解液采用聚合物電解質(zhì),。氧化石墨烯GO的加入顯著提升了電極的導(dǎo)電性,，提升了3D打印電池的性能。水系溶液體系,，更加綠色環(huán)保,、安全和廉價。

Kun Fu設(shè)計的電池,，正負(fù)極分別采用了磷酸鐵鋰LFP和鈦酸鋰LTO,，打印過程是通過噴嘴首先噴出細(xì)絲，根據(jù)設(shè)定好的程序一層一層的鋪在基板上,，然后采用冷凍干燥,，以除去其中的水分和固化結(jié)構(gòu)，然后經(jīng)過熱處理,，使氧化石墨烯GO轉(zhuǎn)變?yōu)檫�原石墨烯,，最后在正負(fù)極之間的間隙內(nèi)填入聚合物電解質(zhì)，就完成了3D打印電池的制作,。在電極中,，由于剪切力的作用氧化石墨烯GO呈現(xiàn)出規(guī)則排列，增強(qiáng)了電子導(dǎo)電性,，此外氧化石墨烯GO的多孔結(jié)構(gòu)也為LFO或者LTO和電解液提供了大量的附著點,。

當(dāng)然對于一款用于3D打印的墨水，流變特性是最為重要的屬性,，這將直接影響打印效果,，對GO，LFP／GO，LTO／GO體系研究發(fā)現(xiàn),，三者的流變特性曲線幾乎一致,，表明LFO、LTO對漿料的流變特性影響不大,。并且漿料具有很高的表觀粘度,，在1/s的剪切速度下，漿料的粘度為100-1000Pa,，者有利于復(fù)雜結(jié)構(gòu)的打印和設(shè)計,。存儲實驗表明，在長達(dá)四周的時間內(nèi),，漿料的粘度僅有輕微的上升,，漿料仍然保持了剪切變稀的特性，表觀粘度仍然維持在了100-1000Pa的范圍內(nèi),，這表明該用于3D打印的墨水,，具有良好的儲存特性。

當(dāng)然對于一款鋰離子電池來說,，最為重要的還是電化學(xué)性能,。電化學(xué)測試表明，LFO/GO半電池在10mA／g的電流密度下,，充放電容量分別達(dá)到168和164mAh/g,，十分接近LFP的理論比容量170mAh/g。LTO／GO半電池在10mA／g的電流密度下充放電容量分別達(dá)到184和185 mAh/g,，這甚至要高于LTO的理論比容量175mAh/g,，這可能是還原氧化石墨烯的貢獻(xiàn)。在倍率性能測試中,，發(fā)現(xiàn)LTO負(fù)極的倍率性能,，要明顯低于LFP正極的倍率性能，這主要是兩個方面的原因造成的,，首先LTO的電子電導(dǎo)率要低于LFP材料（6.1和31.6S／cm）,，其次LTO顆粒藥明顯大于LFP（200和50nm），這影響了Li+的擴(kuò)撒和電荷交換,。

南極熊覺得,，3D打印技術(shù)最大的優(yōu)勢能夠根據(jù)需求定制具有特殊形狀的電池,，例如在一些微型機(jī)器人領(lǐng)域,，傳統(tǒng)的鋰離子電池技術(shù)，無法生產(chǎn)微型和特殊形狀的鋰離子電池,，而3D打印技術(shù)就不存在這一問題,，可以極大擴(kuò)展鋰離子電池的應(yīng)用領(lǐng)域。


來源：新能源Leader
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