中山大學(xué)王山峰教授團隊《Addit. Manuf.》：一種可超快打印組織工程支架的光固化樹脂

來源：高分子科技

近日,，中山大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院王山峰教授團隊創(chuàng)新地使用超支化反應(yīng)型稀釋劑去優(yōu)化聚富馬酸丙二醇酯（PPF）樹脂,，充分利用了面投影微立體光刻技術(shù)（nanoArch P140,，摩方精密）的快速制備優(yōu)勢，實現(xiàn)了可降解,、無細胞毒性組織工程用多孔支架的超快,、高精度打印，同時顯著提高支架結(jié)構(gòu)的模量,、韌性,、和形變回復(fù)率。相關(guān)成果以“Projection printing of scaffolds with shape recovery capacity and simultaneously improved stiffness and toughness using an ultra-fast-curing poly(propylene fumarate)/hyperbranched additive resin”為題發(fā)表在國際著名期刊《Additive Manufacturing》上（Doi：10.1016/j.addma.2021.102446）,。該期刊的影響因子為10.998,，在工程-制造領(lǐng)域中排名第一。

PPF是一種可注射,、可光固化,、可降解不飽和聚酯，在骨組織工程上具有優(yōu)異應(yīng)用前景,。在以往使用PPF樹脂和立體光刻技術(shù)打印組織工程支架的報道中,，富馬酸二乙酯（DEF）是作為反應(yīng)型稀釋劑來調(diào)節(jié)樹脂粘度以獲得流動性和可打印性，然而在固化速度和所制備支架結(jié)構(gòu)的力學(xué)性能上需要提高,。在此論文中,，經(jīng)篩選后超支化聚酯丙烯酸酯（HPA）作為反應(yīng)型稀釋劑與PPF形成新型光固化樹脂，并與PPF/DEF樹脂在流變性質(zhì),、熱性能,、固化速度、固化深度,、臨界固化能量、打印速度,、打印精度,，以及打印出的多孔支架結(jié)構(gòu)的力學(xué)性質(zhì)上進行全面的對比研究。實驗結(jié)果表明HPA可有效降低PPF的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和粘度,，以獲得打印時的流動性,，同時，HPA極大加速了PPF的光交聯(lián)過程,。PPF/HPA樹脂固化需要的臨界能量極低,，僅為2.1 mJ/cm2，低于PPF/DEF樹脂的六分之一,。

在保證高精度的前提下,，使用面投影微立體光刻3D打印技術(shù)快速成型的特性最為亮眼。對于PPF/HPA樹脂，每打印一層曝光時間僅為0.1-2 s,，比目前已公開報道的使用紫外光交聯(lián)方法的3D打印技術(shù)至少縮短了一半,。在50微米的分辨率下，PPF/HPA樹脂的打印速度可達18 cm/h,，而PPF/DEF樹脂的打印速度僅為其五分之一,。得益于更完善的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，使用PPF/HPA樹脂打印的支架結(jié)構(gòu)比PPF/DEF樹脂支架具有更低的收縮率,、更高的剛度和韌性,，以及更好的形變回復(fù)能力，具有4D打印的特性,。初步體外細胞實驗也證明這些支架的細胞相容性好,，為在支持骨組織修復(fù)上使用奠定了基礎(chǔ)。

圖1 面投影微立體光刻技術(shù)（nanoArch P140,，摩方精密）快速制備PPF/HPA支架

圖2 PPF/HPA,、PPF/DEF兩種樹脂的打印速度對打印分辨率和光強的依賴關(guān)系

圖3 PPF/HPA支架結(jié)構(gòu)的優(yōu)異力學(xué)性能

論文為中山大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院獨立完成，第一作者為碩士研究生利文杰,，第二作者為博士研究生成肖鵬,，其導(dǎo)師王山峰教授、王苑講師為共同通訊作者,。該研究得到中國國家自然科學(xué)基金（51973242）,、中山大學(xué)“百人計劃”啟動經(jīng)費、廣州市科技計劃重點項目（201704020145）,、和廣東省基礎(chǔ)與應(yīng)用基礎(chǔ)區(qū)域性聯(lián)合研究計劃（2020A1515110674）的支持,。

原文鏈接：
https://doi.org/10.1016/j.addma.2021.102446