武漢大學(xué)薛龍建教授課題組：可用于減阻的仿魚皮Janus水凝膠涂層

來源：摩方高精密

在眾多工程領(lǐng)域,，如管道運輸、微流體和航運業(yè),，對減阻表面的需求正日益上升,。在自然界中，魚類的魚鱗結(jié)構(gòu)和體表的粘液賦予了魚類優(yōu)異的水動力特性和防污性能,，這有利于它們捕食和躲避捕食者。受此啟發(fā),，武漢大學(xué)動力與機械學(xué)院薛龍建教授課題組聯(lián)合工業(yè)科學(xué)研究院趙焱教授設(shè)計開發(fā)了一種具有魚鱗結(jié)構(gòu)的Janus水凝膠涂層（JHC）,，該涂層由具有仿魚鱗結(jié)構(gòu)的減阻上表面（SLH）和較強黏附性能的下表面（STH）組成。相關(guān)研究成果以題為“Fish Skin-inspired Janus Hydrogel Coating for Drag Reduction”的文章發(fā)表在《Chinese Journal of Chemistry》（SCI一區(qū),，IF = 5.4）上,。博士研究生張鈺榮為第一作者，薛龍建教授和趙焱教授為共同通訊作者,。

作者首先通過摩方精密micro Arch® S230（精度：2 μm）打印了以翹嘴魚魚鱗為原型的仿生模板,。結(jié)合模板法和光引發(fā)聚合合成了JHC（如圖1）。具體制備步驟分為兩步：（1）將JHC背面的STH預(yù)聚物溶液鋪展在玻璃基板上,，并在紫外線照射（波長365 nm）下固化,；（2）將含有STH的基底覆蓋在已填充SLH預(yù)聚物溶液的魚鱗結(jié)構(gòu)負模板上，紫外固化后脫去負模板得到JHC,。JHC完整復(fù)刻了3D打印的魚鱗結(jié)構(gòu),，且由于STH和SLH具有相同的主要化學(xué)成分,，兩層水凝膠牢固地結(jié)合在一起。通過調(diào)控STH和SLH水凝膠體系中的單體,、交聯(lián)劑和第二網(wǎng)絡(luò)聚合物含量,，可以改變兩層水凝膠的交聯(lián)程度，進一步控制涂層的黏-滑性能,。

圖1. Janus水凝膠涂層（JHC）的概念和結(jié)構(gòu),。（a）仿翹嘴魚皮膚的JHC的設(shè)計策略。（b,，c）JHC的（b）詳細制造工藝和（c）反應(yīng)機理的示意圖,。圖（c）中的插圖：（i）紫外線下粘性水凝膠層（STH）的聚合機理。（ii）光滑水凝膠層（SLH）中的殼聚糖季銨鹽（CQAS）的物理交聯(lián),。（iii）SLH層中聚（丙烯酸-co-丙烯酰胺）[P（AA-co-AM）]的化學(xué)交聯(lián),。（iv）載玻片上的SLH（頂部）和STH（底部）層的粘附性能。JHC的（d）光學(xué)照片（e）3D輪廓圖像,，（f-i）掃描電子顯微鏡圖片,。

隨后，作者研究了STH層在法向和切向的黏附性能,，并探討了殼聚糖季銨鹽（CQAS）濃度對STH剪切粘附性的影響（圖2）,。P（AA-co-AM）豐富的氨基和羧酸基團，有助于STH與各種表面之間的靜電相互作用和氫鍵的形成,，賦予了其在陶瓷,、玻璃、鋼,、銅,、紙箱、竹子和聚合物等表面的良好黏附性能,。

圖2. JHC的粘附性能,。（a）JHC從紙上剝離的照片。JHC中的STH層被亞甲基藍染色,。（b）STH的剪切應(yīng)力-位移曲線,。（b）中的插圖是試驗的示意圖和試驗后STH的照片。（c）CQAS濃度對STH的剪切應(yīng)力的影響,。（d）STH和SLH的法向粘附力,。（e）STH對各種表面的黏附能力。

SLH表面的摩擦力非常小,。作者將5 g的砝碼放置在傾斜角為5°的JHC表面,，砝碼迅速從SLH表面滑落。在10 mN的法向載荷下,，紅寶石與SLH表面的摩擦力僅為2.77±1.51 mN,。SLH在水下的摩擦力比干態(tài)下低18倍左右,，這表明水在降低JHC的表面摩擦力中發(fā)揮了重要作用。經(jīng)過150 h的浸泡,，SLH在水中的溶脹率僅為11 wt%,，優(yōu)異的抗溶脹性能確保了仿魚鱗結(jié)構(gòu)在水下的穩(wěn)定性。當CQAS含量為6 wt%時,，SLH的力學(xué)性能最優(yōu),。通過圓珠筆穿刺、手術(shù)刀切割,、拉伸,、扭曲并拉伸、打結(jié)并拉伸等測試更是直觀展示了SLH的優(yōu)異力學(xué)性能,。

圖3. 光滑水凝膠（SLH）的力學(xué)性能,。（a）5 g砝碼從傾斜5°的JHC上表面滑落的照片。（b）10 mN的法向負載力下,，STH和SLH的摩擦力,。（c）在去離子水中浸泡不同時間后SLH的溶脹率。通過測量五個樣品的平均值獲得,。具有不同濃度CQAS的SLH的（d）拉伸應(yīng)力-應(yīng)變曲線,，（e）楊氏模量和（f）最大應(yīng)力。（g）SLH受圓珠筆穿刺,、手術(shù)刀切割,、拉伸、扭轉(zhuǎn)拉伸,、打結(jié)拉伸的照片,。比例尺為1 cm。

而后,，作者采用粒子圖像測速系統(tǒng)研究了JHC的減阻性能（圖4）,。與平面SLH相比，魚鱗結(jié)構(gòu)賦予JHC更短的水流速度梯度場,，使水流到達無干擾速度的距離縮減了38.5%；且JHC表面上方相同距離處的流速均大于SLH平面上方的流速,。

圖4. JHC的減阻,。（a）粒子圖像測速儀（PIV）測試系統(tǒng)示意圖。（b,，d）在（b）SLH平面和（d）JHC上的PIV測試照片,。（b，d）中的白色光點是示蹤劑粒子,。（c,，e）分別基于PIV測試計算的（c）SLH平面和（e）JHC表面水流速度分布圖,。（f）SLH平面和JHC的歸一化速度對比圖。

最后,，作者通過水凝膠涂覆在3D打印的小船底部,，探究了JHC的水下防污性能。結(jié)果表明,，JHC在水下可以防止烷烴,、芳香以及極性有機溶劑和金黃色葡萄球菌的黏附。由此可見,，魚鱗結(jié)構(gòu)是水下防油污的關(guān)鍵,，而殼聚糖季銨鹽是JHC抑制了生物黏附的關(guān)鍵。

圖5. JHC的防污性能,。（a）SLH和JHC在水下與正己烷的接觸角,。（b）JHC防污照片。正己烷,、礦物油,、甲苯和丙酮用油紅染色。（c-e）與金黃色葡萄球菌共培養(yǎng)30 h的（c）PDMS,、（d）SLH和（e）JHC表面的SEM圖像和（f）相應(yīng)的金黃色葡萄球菌覆蓋率,。

結(jié)論：受魚鱗表面結(jié)構(gòu)和黏液的啟發(fā)，作者采用兩步紫外光照射成功制備了由STH層和SLH層組成的可用于減阻的JHC水凝膠涂層,。以CQAS為物理交聯(lián)劑的STH層,，在多種表面均具有較強的黏附性能。在SLH層中引入化學(xué)交聯(lián)劑MBAA,，使得具有魚鱗結(jié)構(gòu)的SLH表現(xiàn)出優(yōu)異的力學(xué)強度,、抗溶脹、抗污染和減阻性能,。

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https://doi.org/10.1002/cjoc.202300678