Nature子刊：卡爾斯魯厄理工學(xué)院尋找激光直寫（DLW）最佳打印參數(shù),！

導(dǎo)讀：激光直寫3D打印技術(shù)是利用超短激光脈沖制造復(fù)雜的三維模型的一種有效技術(shù),。雖然，激光直寫技術(shù)已經(jīng)被廣泛應(yīng)用,，但設(shè)計(jì)和制造具有不同功能的高性能材料仍然是一個(gè)挑戰(zhàn),，這些材料通常需要兼具高強(qiáng)度、高延展性和特制功能,。同時(shí),，在小尺寸模型制造方面，激光直寫工藝也有一定的困難,。在打印過(guò)程中很難觀測(cè)打印過(guò)程,。

2022年4月，南極熊獲悉,，來(lái)自卡爾斯魯厄理工學(xué)院（KIT）納米技術(shù)研究所（INT）的研究人員們?cè)凇禢ature Communications》中,，發(fā)表了一篇名為《Challenges and limits of mechanical stability in 3D direct laser writing》（《三維直接激光書寫中機(jī)械穩(wěn)定性的挑戰(zhàn)和限制》）的研究文章。他們提出利用分子動(dòng)力學(xué)模擬方法對(duì)激光直接寫入（DLW）進(jìn)行過(guò)程模擬,，并研究打印條件和長(zhǎng)寬比對(duì)打印聚合物網(wǎng)絡(luò)機(jī)械性能的影響。研究表明,，改變打印條件可以調(diào)整打印零件的機(jī)械性能,，最佳打印條件可用于制造具有更好機(jī)械性能的結(jié)構(gòu)。同時(shí),，研究者們指出,，長(zhǎng)寬比在調(diào)整打印結(jié)構(gòu)的剛度方面也起著重要作用。


打印聚合物網(wǎng)絡(luò)的表征
單體轉(zhuǎn)化率,，即結(jié)合的官能團(tuán)占官能團(tuán)總數(shù)的比例,，是聚合反應(yīng)的一個(gè)重要參數(shù)，特別是在DLW過(guò)程中,。他們首先考慮聚合時(shí)間與暴露時(shí)間的影響情況,。為了系統(tǒng)地研究轉(zhuǎn)換程度（DC）與激光功率和曝光時(shí)間的關(guān)系，研究者利用立方聚合物網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)和模擬,。正如預(yù)期的那樣,，單體轉(zhuǎn)化率隨著更高的激光功率或相應(yīng)的更高的曝光時(shí)間而增加，并在高寫入功率下達(dá)到飽和,。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,，激光功率對(duì)單體轉(zhuǎn)換程度的影響比曝光時(shí)間更大且在較低的激光功率下，曝光時(shí)間對(duì)單體轉(zhuǎn)化率有更明顯的影響,。同時(shí)根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果和模擬結(jié)果的擬合情況可知,，所提出的模擬模型能夠在一個(gè)可接受的偏差范圍內(nèi)定性和定量地再現(xiàn)DC的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，能為后續(xù)實(shí)驗(yàn)進(jìn)行指導(dǎo),。


△單體轉(zhuǎn)化程度的實(shí)驗(yàn)和仿真結(jié)果

為了研究機(jī)械性能,，研究人員應(yīng)用不同的激光功率和恒定的寫入速度制造了立方體聚合物網(wǎng)絡(luò),。通過(guò)實(shí)驗(yàn)分析可知，激光功率的增加導(dǎo)致了更高的交聯(lián)密度,。在所應(yīng)用的激光功率下,，單體的轉(zhuǎn)換程度從49%增加到75%。他們通過(guò)模擬應(yīng)力-應(yīng)變關(guān)系和計(jì)算不同書寫條件下的應(yīng)力-應(yīng)變曲線的斜率來(lái)研究打印網(wǎng)絡(luò)的機(jī)械性能,，結(jié)果表明應(yīng)力隨著激光功率的增加而增加,。


△激光功率的影響 a 應(yīng)用不同激光功率打印的三維聚合物塊，（黃色區(qū)域代表交聯(lián)的單體）說(shuō)明了隨著激光功率從10到46 mW的增加,，交聯(lián)密度也在增加,；b 應(yīng)用不同激光功率打印的網(wǎng)絡(luò)的應(yīng)力-應(yīng)變曲線；c 根據(jù)模擬和實(shí)驗(yàn)測(cè)量,，楊氏模量（E）是激光功率的函數(shù),。

打印物體的機(jī)械性能需要調(diào)整，以提高在某些應(yīng)用中的性能,。
在實(shí)驗(yàn)中,，在單個(gè)物體的制造過(guò)程中，改變寫入速度比改變激光功率更容易,。為了研究曝光時(shí)間對(duì)打印對(duì)象的機(jī)械性能的影響,，研究人員。通過(guò)應(yīng)用不同的曝光時(shí)間（不同的寫入速度）和恒定的激光功率（46毫瓦）制造立方體聚合物網(wǎng)絡(luò),。試驗(yàn)結(jié)果表明,，楊氏模量隨著暴露時(shí)間的增加而增加，這是單體轉(zhuǎn)換程度增加的直接結(jié)果,。


△曝光時(shí)間的影響

打印的聚合物棒的剛度
研究人員為了了解不同長(zhǎng)寬比的聚合物網(wǎng)絡(luò)在外部負(fù)載力下的表現(xiàn)（可能導(dǎo)致裂縫）,。因此，在80σ×8 0σ×240σ的單體池中,，應(yīng)用不同的激光功率從10到50毫瓦,，制造了具有不同長(zhǎng)寬比（長(zhǎng)徑比）即10σ、20σ,、30σ和40σ截面直徑和100σ高度的納米棒,，進(jìn)行試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示了不同激光功率下的最大撓度與橫截面直徑的關(guān)系,。它表明,，在所有應(yīng)用的激光功率下，隨著橫截面直徑的增加,，偏移量減少,，這表明具有較高長(zhǎng)寬比的打印品具有較低的剛度，因此具有較高的靈活性（可變形性）,。隨著激光功率的增加而變小,。研究還給出了所有制造的樣品在其最大變形時(shí)的應(yīng)變的分布,，結(jié)果表明，高長(zhǎng)寬比結(jié)構(gòu)的高應(yīng)變區(qū)域是產(chǎn)生斷裂的開始（無(wú)論激光功率有多少）,。


△最大撓度與橫截面直徑的關(guān)系


△應(yīng)變分布模擬圖

要制造出具有高機(jī)械性能的結(jié)構(gòu),，應(yīng)該采用最佳的打印條件。研究人員強(qiáng)調(diào)了在DLW中制造高長(zhǎng)寬比結(jié)構(gòu)的局限性,，這不能通過(guò)改變打印條件完全克服,。當(dāng)打印物體的長(zhǎng)寬比增加時(shí)，激光功率的影響變得越來(lái)越不重要,。由于觀察納米級(jí)3D打印過(guò)程的實(shí)驗(yàn)方法有限,，研究人員提出了通過(guò)微觀模型的模擬可以幫助優(yōu)化打印條件，特別是對(duì)于較小的特征尺寸,。此項(xiàng)研究可以擴(kuò)展到任何光刻膠,，以研究寫入條件和結(jié)構(gòu)對(duì)聚合物網(wǎng)絡(luò)的機(jī)械性能的影響，從而減少實(shí)驗(yàn)次數(shù),，為更多問(wèn)題提供解決方案,，并探索工藝改進(jìn)方案。

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