3D打印固態(tài)電池電解質(zhì)

固態(tài)電池在安全性和穩(wěn)定性方面有許多誘人的優(yōu)點,，但是這類電池所依賴的固體電解質(zhì)通常具有很高的電池電阻。電阻的兩個主要組成部分（包含界面引起的電解質(zhì)接觸不良,、體積過大導(dǎo)致的厚電解質(zhì)）都是固體電解質(zhì)目前存在的不成熟制造條件導(dǎo)致的,。通常研究固體電解質(zhì)的理想形狀為具有平面界面的扁平小球，這可以最小化界面的接觸面積,。

馬里蘭能源創(chuàng)新學(xué)院的McOwen博士等人開發(fā)了多種油墨配方實現(xiàn)3D打印具有不同性能獨特的固體電解質(zhì)微結(jié)構(gòu)[1],。這些油墨可以用于各種3D打印圖案，然后通過燒結(jié)得到僅由（LLZ）固體電解質(zhì)組成的薄的非平面復(fù)雜結(jié)構(gòu),。使用這些3D打印油墨配方來進一步研究和優(yōu)化電解質(zhì)結(jié)構(gòu)能能夠使固體電池具有顯著降低的全電池電阻和高能量密度,。

圖1顯示了使用3D打印工藝制造電池的過程，這種方法能夠打印各種有序的,、高表面積的LLZ結(jié)構(gòu),，結(jié)構(gòu)包括線形,、網(wǎng)格,、點陣結(jié)構(gòu)和堆疊陣列。

圖1 3D打印固體電解質(zhì)過程示意圖,。該情況下,，墨水印刷在LLZ基體材料上，LLZ基體材料可以是使用共形墨水的LLZ薄膜或者LLZ帶狀平板,。

當(dāng)用于創(chuàng)建有序結(jié)構(gòu)時,，共形墨水會產(chǎn)生較低縱橫比的圓形線條或列結(jié)構(gòu)，如圖2d-f,。這是由于墨水的低粘度和潤濕性,，他的另一個特點是能夠再打印線相互交叉時形成無縫節(jié)點。和共形墨水不同,，圖3g-iELS粘合劑墨水的Bingham塑性特性行為打印的結(jié)構(gòu)特性使得其在打印后立即凝固成形,。

圖2 a-c)是打印路徑示意圖，d-i)是將燒結(jié)后3D打印共形墨水（d-f）和自支撐墨水相比較的3D打印LLZ顯微結(jié)構(gòu),，包含線形,、網(wǎng)格和點陣結(jié)構(gòu)。每種結(jié)構(gòu)都是用相同的程序指令打印,，只是做了些調(diào)整來適應(yīng)墨水的不同流變特性（比如光柵速度）

作者進一步研究了結(jié)構(gòu)-性能的對應(yīng)關(guān)系,，使用3D打印堆疊陣列LLZ材料和鋰電極制成的對稱電池結(jié)構(gòu)被制造出來用于驗證3D打印電解質(zhì)的功效（如圖3）。

圖3 a)在LLZ基體上以堆疊陣列樣式打印的LLZ網(wǎng)格結(jié)構(gòu)中的鋰填充電極示意圖,。b)3D打印LLZ|Li金屬界面的掃描電鏡截面圖（紅色虛線部分）c)在不同電流密度下Li|3D打印LLZ|Li結(jié)構(gòu)的循環(huán)周期,。每次電鍍,、退鍍周期長一個小時。

參考文獻
D. W. McOwen, S. Xu, Y. Gong, Y. Wen, G. L. Godbey, J. E. Gritton, T. R. Hamann, J. Dai, G. T. Hitz, L. Hu, E. D. Wachsman. 3D-Printing Electrolytes for Solid-State Batteries[J]. Adv. Mater. 2018, 1707132.
https://doi.org/10.1002/adma.201707132

作者：尚振濤 田小永
來源：機械制造系統(tǒng)工程國家重點實驗室