采用螺桿擠壓法合成高強(qiáng)度碳纖維增強(qiáng)尼龍6復(fù)合材料

供稿人：張倍寧,、李滌塵 供稿單位：西安交通大學(xué)機(jī)械制造系統(tǒng)工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室

高度通用的熔絲制造(FFF)可以按需制造碳纖維增強(qiáng)塑料(CFRP)的復(fù)雜結(jié)構(gòu),，但FFF固有的低流量和相對(duì)較低的強(qiáng)度為大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用帶來了主要障礙,。在這項(xiàng)工作中,，通過將復(fù)合材料顆粒直接送入定制的螺桿擠出3D打印機(jī),，制造了高強(qiáng)度的PA6-CF復(fù)合部件,，其CF含量高達(dá)35wt%,。這項(xiàng)工作研究了CF含量對(duì)PA6-CF復(fù)合材料流變性能和力學(xué)性能的影響，力學(xué)試驗(yàn)表明,，CF顯著提高了3d打印復(fù)合材料的強(qiáng)度,，獲得了最高169.9MPa的拉伸強(qiáng)度。

打印樣件的制備過程如下圖1所示,。將硅烷偶聯(lián)劑KH792溶液處理過的PA6球團(tuán)送入臺(tái)式雙螺桿擠出機(jī)中,，連續(xù)的CF絲束通過旋轉(zhuǎn)的雙螺桿直接拉入擠出機(jī)，以制備PA6-CF復(fù)合材料,，如圖1a所示,。制備的PA6-CF復(fù)合球團(tuán)在80℃的除濕機(jī)中干燥6小時(shí)后,，將完全干燥的顆粒送入定制的基于擠壓的3d打印系統(tǒng)，如圖1b所示,。通過拉伸,，彎曲和沖擊測(cè)試中評(píng)估了打印復(fù)合材料的機(jī)械性能，測(cè)試尺寸及標(biāo)準(zhǔn)如圖1c所示,。

圖1 制備PA6-CF復(fù)合試樣的原理圖(a)制備PA6-CF顆粒(b)螺桿3D打印機(jī)制備PA6-CF復(fù)合試樣 (c)每次力學(xué)試驗(yàn)的尺寸和ASTM標(biāo)準(zhǔn)

打印樣件的力學(xué)性能測(cè)試結(jié)果如圖2所示,。PA6- 25CF的抗拉強(qiáng)度達(dá)到169.7 MPa，是純PA6強(qiáng)度(54.1 MPa)的3.15倍,，這種強(qiáng)度目前也是3D打印短碳纖維增強(qiáng)聚合物復(fù)合材料中最高的,。PA6-25CF的最高楊氏模量達(dá)到6.9 GPa。隨著CF含量的進(jìn)一步增加,，PA6-35CF的極限強(qiáng)度略有下降,，為160.8 MPa，如圖2a所示,。與拉伸試驗(yàn)類似,，當(dāng)CF含量為25wt%時(shí)，其抗彎強(qiáng)度和模量均達(dá)到最大值,，分別為218.9 MPa和14.14 GPa,，如圖2b所示。而復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度隨CF含量的增加而單調(diào)增加,，PA6-35CF沖擊強(qiáng)度可達(dá)8.89 kJ/m2(圖2c),。為了評(píng)估PA6高溫應(yīng)用下的固有熱穩(wěn)定性，對(duì)PA6- 35CF復(fù)合材料的拉伸性能在高溫下進(jìn)行了檢測(cè),，如圖2d所示,，斷裂應(yīng)力隨著溫度的升高而降低。盡管如此,，3d打印的PA6-35CF在100℃下仍顯示優(yōu)良的強(qiáng)度(68.5 MPa),，與PLA, ABS和PC在室溫下的強(qiáng)度相當(dāng)。這一發(fā)現(xiàn)表明,，3d打印的PA6-CF復(fù)合材料可能適用于各種高溫應(yīng)用,。

用掃描電鏡(SEM)對(duì)拉伸斷裂試樣的截面進(jìn)行了表征(圖3)。在PA6-15CF樣品(圖3a和d)中,，幾乎所有的CF都很好地嵌入到聚合物基體中,。在PA6-25CF(圖3b)中，觀測(cè)到明顯更多的CF和拉伸斷裂,， PA6-25CF的普遍存在以及纖維在拉伸作用下斷裂的增加最終導(dǎo)致了PA6-25CF試件的強(qiáng)度和模量的增加,。進(jìn)一步增加CF含量到PA6-35CF(圖3c)時(shí)，拉出空洞常被擴(kuò)大的空洞所取代,，且CF表面看起來光滑和干凈,，表明CF與PA6基體浸漬較差,。PA6-35CF試件中未浸漬CF的承載能力下降可能是其抗拉強(qiáng)度低于PA6-25CF的部分原因。微觀結(jié)構(gòu)表征和力學(xué)性能都表明,，當(dāng)CF含量在25 wt %左右時(shí)，會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)化飽和效應(yīng),，其中由較高CF含量提供的力學(xué)改善并不能補(bǔ)償與內(nèi)部缺陷相關(guān)的結(jié)構(gòu)弱化效應(yīng)（如較高的孔隙率和較差的浸漬率）,。

圖2 打印PA6和PA6- CF復(fù)合材料的力學(xué)性能。(a) 拉伸強(qiáng)度和模量,，(b)彎曲強(qiáng)度和模量,，(c)沖擊強(qiáng)度，(d)高溫下的拉伸強(qiáng)度和模量,。

圖3 拉伸斷裂3d打印PA6-CF復(fù)合材料試樣截面的顯微組織 (a) PA6-15CF,，(b) PA6-25CF和(c) PA6-35CF。(d) - (f)為每個(gè)試件矩形區(qū)域的放大視圖

在本研究中,，使用螺旋擠壓3D打印機(jī)對(duì)高強(qiáng)度PA6-CF復(fù)合材料樣件進(jìn)行了制備,。結(jié)果表明，通過長(zhǎng)且均勻分布的CF短纖維增加,，可以制備具有相當(dāng)高抗拉強(qiáng)度的復(fù)合材料,，最大抗拉強(qiáng)度達(dá)到169.7 MPa。該研究表明,，利用螺桿擠壓方法打印高性能PA6-CF元件具有廣闊的潛力,，這項(xiàng)研究也為優(yōu)化印刷工藝和開發(fā)新的復(fù)合原料提供了廣闊的機(jī)會(huì)。

參考文獻(xiàn)：
Li X., He J., Hu Z., et al. High strength carbon-fiber reinforced polyamide 6 composites additively manufactured by screw-based extrusion[J]. Composites science and technology,2022,229.